1 ноября 1840 г. в Риме состоялась свадьба Матильды Бонапарт и одного из богатейших людей Российской Империи – Анатолия Демидова, князя Сан-Донато.

Это событие долгое время находилась в центре внимания всего высшего флорентийского общества. Будучи страстным Бонапартистом, А.Н. Демидов разыскивал по всей Европе всевозможные реликвии, связанные с Наполеоном. В своем увлечении он дошел до того, что женился на племяннице Наполеона, Матильде.

Супружество принцессы Матильды, и без того не безоблачное, окончилось настоящим скандалом. По одной версии Анатолий избил ее хлыстом. По другой версии на балу-маскараде, когда Матильда оскорбила свою соперницу, любовницу мужа, Демидов публично дал жене две пощечины.  Матильда не смогла простить такого унижения и обратилась с жалобой к императору Николаю I, с требованием развода.  Т.к. мать Матильды была кузиной русского императора, Николай I поддерживал Матильду в споре с мужем.

Развод был разрешен в 1846 г. при условии выплаты «достойной представительнице рода Бонапартов» огромной пенсии – примерно 200 тысяч франков в год. После развода Матильда прожила еще 60 лет, и все это время она получала положенную пенсию с Нижнетагильских заводов Демидовых.

Принцесса Матильда была видным членом аристократии во время Второй французской Империи (и после нее). Она открыла литературный салон на rue de Courcelles, где собирался весь цвет литературных кругов Парижа. В 1868 г. Теофиль Готье был ее библиотекарем.